概要
シリカゲルを使用して天然および廃水におけるFe(III)とFe(II)の収着分離と定量ポリヘキサメチレングアニジンとピロカテキン-3,5-ジスルホン酸(Tiron)で順次に修飾されたシリカゲルを使用して、fe(III)とFe(II)の収着分離と定量のために示唆された。 Fe(III)の定量的抽出とFe(II)からの分離はpH2.5–4.0で達成されたが、Fe(II)の定量的抽出はpH6.0–7.5で観察されたことが分かった。, Fe(III)に特徴的な集中的なシグナルがFe(II)およびFe(III)収着後の吸着剤のEPRスペクトルに現れた。 吸着剤表面に固定されたFe(II)とTironとの間の相互作用の間に,Fe(III)までの酸化が起こった。 組成物FeL3の赤-ライラック錯体は、鉄の初期酸化レベルにかかわらず、収着中に吸着剤表面に形成された。 表面錯体の拡散反射率スペクトルは480と510nmでわずかに発現した最大値と広いバンドを示した。, 廃棄物および天然水中のFe(II)としてのFe(III)およびFe(II)の分離および測光定量および全Fe content有量測定のための方法を開発した。 鉄の検出限界は、吸着剤の0.05g当たり0.100μgであった。 較正グラフは、吸着剤の20.0g当たり0.100μgのFeまで線形であった。 Feの0.2μg以上の定量におけるRSDは0.06未満であった。
1., はじめに
環境対象物における元素の様々な酸化状態の決定を含む元素種分化は、分析化学の重要な課題である。 鉄は生物活性金属を指し、植物、動物、および人間において重要な生物学的役割を果たす。 天然水には酸化状態+2および+3の鉄が含まれており、Fe(III)含有量はその時点でFe(II)含有量よりもはるかに高い。
分析の測光方法は、様々な酸化状態における鉄の定量のために最も広く使用されている方法であり、それらは非常に感度が高く選択的である。, 測光法で使用される有機試薬は、Fe(III)またはFe(II)のいずれかと複雑な化合物を形成する。 Fe(II)の測光定量のための最もよく知られている有機試薬は、n-複素環塩基:1,10-フェナントロリンおよび2,2′-ジピリジルである。 スルホサリチル酸およびティロンはFe(III)定量のための最も広く使用されている測光試薬である。
いくつかの試薬-ジ-2-ピリジルケトンヒドラゾンの誘導体:ジ-2-ピリジルケトンベンゾイルヒドラゾンとジ-2-ピリジルケトンサリチロイルヒドラゾンは、Fe(II)とFe(III)の両方と複雑な化合物を形成することが知られている。, Fe(II)の検出を一方の波長で行い,他方の波長を用いて全鉄content有量を決定し,Fe(III)含有量を全鉄とFe(II)含有量の差として計算した。
一試料中のFe(II)およびFe(III)の測光定量には以下のアプローチを用いた。
最初のものは、Fe(II)またはFe(III)と複合化合物を形成する試薬の適用に基づいている。, この場合、Fe(II)と錯体を形成する試薬を適用すると、Fe(III)の濃度は、全鉄(アスコルビン酸、ヒドロキシルアミン、または還元体ミニカラムを用いてFe(III)をFe(II)に還元した後の)とFe(II)含有量の差として計算される。 Fe(III)と錯体を形成する試薬を適用すると、fe(II)の濃度は、総鉄(過酸化水素を用いてFe(II)からFe(III)に酸化した後の)とFe(III)含有量の差として計算されます。,
第二のアプローチは、二つのキレート試薬の適用に基づいており、そのうちの一つはFe(II)に選択的であり、もう一つはFe(III)に選択的である。 例えば、分光光度シーケンシャル注入システムは、サンプルのストリームに試薬(1,10-フェナントロリンとスルホサリチル酸)の導入に基づいてFe(II)とFe(III) ストリームへのEDTAのその後の導入は、スルホサリチル酸とFe(III)化合物の分解をもたらし、1,10-フェナントロリンとFe(II)化合物の吸収を測定した。, Fe(III)とFe(II)は、シリカマイクロカラムイオンクロマトグラフィーによって分離され、それぞれ、サリチル酸と1,10-フェナントロリンとの錯体形成を介して決定 キャピラリーゾーン電気泳動は、1,10-フェナントロリンとトランス-シクロヘキサン-1,2-ジアミネテトラ酢酸と選択的に複合体を形成した鉄(II)と鉄(III)の同時第三のアプローチは、いくつかの有機試薬、例えば没食子酸またはティロンとのFe(II)およびFe(III)の着色錯体の異なる光学特性または異なる形成速度に基,有機試薬は、Fe(II)およびFe(III)の分離および定量の種々の方法の組み合わせにおいて使用される。 光電気化学的検出を用いた二線マニホールドフローインジェクションシステムをFe(II)とFe(III)の別々の定量に用いた。 Fe(III)はスルホサリチル酸との錯体化合物として測光法を用いて測定し,Fe(II)は電気化学的方法を用いて測定した。 原子吸光分光法を用いたFe(II)とFe(III)の分離定量法を提案した。, この方法は、C18修飾シリカカラム上のフェロジンとの錯体としてのFe(II)の収着分離と、カラムを通過した溶液中のFe(III)の直接原子吸光定量に基づいています;その後、Fe(II)は、原子吸光分光法を用いて鉄(II)-フェロジン錯体の脱着後の溶出液中で決定されました。
光度測定法は、その感度および選択性を改善するために収着前濃縮と結合するために使用される。 鉄は、吸着相中または脱着後の溶液中で直接測定することができる。, イオン交換樹脂,ポリメタクリレートマトリックス,シリカ,セルロース,ナフタレンをベースとした吸着剤を提案した。無色吸着剤は、Fe(III)およびFe(II)の収着-測光定量のために使用されるのが好ましい。 この観点から、鉄イオンと着色錯体を形成することができる無色の有機試薬で修飾されたシリカ系吸着剤は非常に有望である。 このような試薬の例としては、Fe(III)と着色錯体化合物を形成するTiron(4,5-dihydroxybenzene-1,3-disulfonic acid)が挙げられる。,
イオン交換樹脂AV-17を用いた水溶液からのTironとFe(III)錯体の収着を研究した。 Fe(III)は3.5-9.0のpHおよびFe(II)–6.0–9.0のpHの解決のTironと複合体を形作ります;この現象は3.5のpHのFe(III)の収着光度の決定のために使用され、Fe(II)およびFe(III)の総content有量は6–9のpHで定められました。Fe(III)およびFe(II)の収着分離および収着-測光定量のために,ポリヘキサメチレングアニジンおよびティロンで逐次修飾したシリカゲルを示唆した。, 一つの水試料からFe(III)とFe(II)を分離収着光度測定する方法と,天然水中のFe(II)としての全鉄content有量を定量するための収着光度測定および試験法を開発した。
2. 実験的な
2.1。 試薬および化学物質
すべての試薬は分析グレードであった。 溶液の調製には脱イオン水を用いた。
Fe(III)およびFe(II)(100mg L−1)のストック標準溶液は、FeSO4およびFe2(SO4)3を0.1M H2SO4に溶解することによって調製した。, 使用直前に原液を脱イオン水で希釈することにより、より低い濃度の作業溶液を調製した。
シリカゲルシロクロムS-120(0.1–0.2mmの画分、比表面積−120m2g-1、および平均細孔径-45nm)を吸着剤合成のためのマトリックスとして用いた。
ポリヘキサメチレングアニジン塩酸塩(PHMG)(7.5%w/w溶液)の原液は、BIOPAG-D試薬(エコテクノロジー問題研究所、モスクワ、ロシア連邦)の重み付け部分を脱イオン水に溶解することによって調製した。
A0.,016Mティロン原液は、試薬の精度良く重み付けされた部分を脱イオン水に溶解することにより調製した。 低濃度の溶液は、脱イオン水で初期溶液を希釈することによって調製した。
2.2. 装置
380-720nmの範囲にわたる拡散反射率スペクトル(DRS)は、パルサー分光光度計(Himavtomatika、ロシア)を使用して登録されました。 Kubelka-Munk関数を用いて計算した座標に対してスペクトルをプロットした。,
UV-Visスペクトルおよび吸光度は、Cary100分光光度計(Varian、Australia)を用いて登録した。 誘導結合プラズマ発光分光計Optima5300DV(Perkin-Elmer、USA)を用いて溶液中の金属イオン濃度を決定した。 EPRスペクトルは、Elexsys E-580機器(Bruker、ドイツ)で記録した。 PH測定はSevenEasy pH計S20(Mettler-Toledo、Switzerland)を用いて行った。ペリスタルティックポンプMasterflex L/S(Thermo Fisher Scientific,USA)を吸着剤を有するミニカラムを通して溶液をポンピングするために使用した。
2.3., SiO2-PHMG-Tiron吸着剤
SiO2-PHMG吸着剤の合成は、記事に記載されている手順に従って合成した。 SiO2-PHMG(0.100g)の重み付けされた部分は地上ストッパーが付いている試験管に置かれ、適切な集中のTironの解決の10mLは加えられ、管は5分の間stirred拌され 得られたSiO2-PHMG-Tiron吸着剤をデカンテーションによって溶液から分離し、脱イオン水で二回洗浄した。, ティロン抽出は、試薬nm(≤1-7)およびnm(≤>8)の吸収帯における水相の測光分析によって決定した。
2.4. SiO2-PHMG-Tiron
バッチ実験でFe(II)またはFe(III)溶液によるFe(II)およびFe(III)の予備濃縮は、グランドストッパーを備えた目盛り付き試験管に入れた;1.0mLの0。,1mヒドロキシルアミン溶液を加え(Fe(II)収着実験で)、NaOH、酢酸(pH4-6)、または塩化アンモニウム(pH>7)緩衝液を加えて必要なpHを調整し、水を10.0ml SiO2-PHMG-Tiron吸着剤の質量0.100gを加え、チューブを停止し、1-30分間stirred拌した。 溶液をデカントし,吸着剤をふっ素樹脂セル内に移動させ,拡散反射率係数を測定した。, 誘導結合プラズマ発光分光法(ICP-OES)を用いた水相の分析により鉄の分布を制御した。
流れ解析システムの概略図を図1に示します。 二つのミニコラム(内径3ミリメートル、高さ50ミリメートル)(1、2)それぞれ0.100グラムのSiO2-PHMG-チロン吸着剤で満たされたティージョイント(3)を介して次々に接続 溶液(20mL)pH3 1.0-5.0μg Fe(II)と1.0-5.0μg Fe(III)を含む様々な比率で最初のミニカラム(1)を介して流速0.5mL分−1蠕動ポンプ(4)を使用してポンプで圧送, PH6.2の酢酸緩衝液をティージョイント(3)を介して連続的に導入した。 得られた溶液は、第二のミニカラム(2)を通してポンプで送られた。 Fe(III)はpH3.0で最初のミニカラムに吸収され、Fe(II)は最初のミニカラム(1)を通過し、ph6.2で第二のミニカラム(2)で定量的に抽出された。
3. 結果とディスカッション
3.1. SiO2-PHMG表面へのTiron固定
最大回収率(≥98%)0.16mM L−1SiO2-PHMG吸着剤によるソリューションからのTironの3.0–7.5のpHで達成されました(図2、曲線(1))。, 収着平衡の達成時間は5分未満であった。 SiO2-PHMGの表面のTironの固定は試薬の脱プロトン化されたスルホングループとPHMGの正に荷電したアミンググループ間の相互作用が原因で起こります。 Tironとは対照的に、SiO2-PHMG吸着剤(図2、曲線(2))によるカテコールの回収は、2-7のpH範囲で1-3%を超えなかった。
TironのSiO2-PHMGの最大収着容量は、69μmol g−1pH3.0で、33μmol g−1pH6であった。,0(図3、曲線(1)、(2))。 収着容量の違いは、pH3でTiron収着がシリカ表面に固定された試薬のスルホン基とPHMGのアミン基との間の静電相互作用によって進行するという事実に関連しており、この場合Tiron分子は吸着剤表面に垂直に配置されている(スキーム1(a))。 PH6で。,0ティロン固定は、試薬のスルホン基とPHMGのアミン基との静電相互作用および試薬の脱プロトン化ヒドロキシル基(λ=7,7)とPHMGのアミン基との相互作用の両方によって起こり、吸着剤の表面にティロン分子が平行に配置される(スキーム1(b))。
この仮定は、SiO2-PHMGをTiron溶液で逐次処理する際に、最初にpH6.0で、次にpH3.0で追加の吸着が起こり、Tironの総収着容量は69μm g−1であったという事実によって確認されている(図3、曲線(3))。 この値は、pH3.0で得られた吸着剤の収着能力と一致する。 PH6.0からpH3に移行する場合。,0Tironの整理の変更は吸着剤表面に対して平行から垂直に進みます;このプロセスはTironの分子の付加的な固定のための座席(PHMGのアミンググループ)の解放
SiO2-PHMG-Tiron吸着剤のPh3.0で得られたpH6.0の溶液での処理は、試薬脱離につながらなかった。 これは溶液中のTiron吸収バンドに対する特性がないことによって確認された。
したがって、最大ティロン表面濃度を有する吸着剤の場合、pH3.0で合成されるべきである。
SiO2-PHMGの表面のTironの固定は十分に強いです。, Tironの量的な脱着は2つのM HClまたは非常に生理食塩水(NaClの≥50g L−1)で達成されます;これは間接的に固定の静電気のメカニズムを確認します。
3.2. Fe(III)またはFe(II)SiO2-PHMG-Tironによるバッチモード
SiO2-PHMG-Tiron吸着剤の収着等温線の水平断面から決定されたFe(III)の収着容量は、Tiron33μmol g−1および9.2μmol g−1の表面濃度, SiO2-PHMG-Tiron吸着剤の収着容量の同様の値は、Fe(II)について得られた(図5、曲線(3)、(4))。 データは、fe(III)とFe(II)収着錯体の間に比Fe:Tiron-1:3は、主にTironの異なる表面濃度を有する吸着剤の表面に形成されていることを示している。
fe(III)表面錯体のDRSの最大値とaqueous液中の吸収スペクトルの最大値を比較した後、Fe(III)とTironの組成FeL3との錯体は、主にSiO2-PHMG-Tiron吸着剤の表面に形成されると仮定することができる。 FeL3複合体は、SiO2-PHMG表面がTiron分子とFeLおよびFeL2表面錯体の追加配位を促進するため、溶液中でのFeLおよびFeL2錯体形成に特徴的なpH値で形成さ,
FeL3錯体形成の同様のシフト4-8までの形成の費やされたpH範囲を持つ酸領域における陰イオン交換樹脂Amberlyst A-27の表面にTironとFe(III)の相互作用中に
fe(II)収着中6.0-7.5のpH範囲で0.001–0.1Μヒドロキシルアミン溶液の存在と非存在の両方でSiO2–PHMG-Tiron吸着剤の表面は赤ライラック色を取得しました。 PH6.0–7.5のソリューションからFe(II)収着後の吸着剤のDRSは、pH2.5–4でFe(III)収着後の吸着剤のDRSと同一であった。,0および480および510nmでわずかに最大値を発現していた(図6、スペクトル(2))。Fe(III)とFe(II)の収着後の吸着剤のDRS中のバンド強度は等しく,これは表面錯体組成の同一性の証拠であった。
吸着剤の色の最大強度は、Fe(III)およびFe(II)の定量的抽出のpH範囲と一致するpH範囲で観察された(図4、曲線(3)、(4))。
3.3., SiO2-PHNG-Tiron吸着剤の表面およびEpr
を用いたAqueous液中のTironとFe(III)錯体の研究77KでEPR法を用いてTironとの錯体中の鉄の酸化状態を決定するために、(i)SiO2-PHMG-Tiron吸着剤,
Fe(III)およびFe(II)収着後のSiO2-PHMG-Tiron吸着剤のEPRスペクトルの低磁場領域では、集中的なシグナルが観察された(図7、曲線(1)、(2))。 デスフェリオキサミンとのFe(III)錯体についても同様のEPRシグナルが観察された。 最適条件でのFe(III)とFe(II)収着後のSiO2-PHMG-TironのEPRスペクトルは同一であり、これは表面錯体+3内の鉄の酸化状態の証拠である。 EPRデータに基づいて、pH6.0–7でのFe(II)とTironとの相互作用の間にそれを結論付けることができる。,5SiO2-PHMG-Tironの表面では、Fe(III)まで酸化されます。
組成の異なるティロン(Fe:ティロン)とFe(III)錯体を形成していても、
= 1 : 1, 1 : 2, 1 : 3) 異なるpH値で溶液中に形成され、Fe(III)とTiron溶液を混合した後の溶液のEPRスペクトル(図7、曲線(3))3.0–9.0のpH範囲では、SiO2-PHMG-Tiron吸着剤の表面に形成され、集中的なEPRシグナルによって特徴付けられるFe(III)錯体のEPRスペクトルと互いに同一である。 Fe(II)とTiron溶液をpH6.0–9で混合した後の溶液のEPRスペクトル。,0はまた、集中的な信号によって特徴付けられる(図7、曲線(4))。 同じ濃度のFe(III)またはFe(II)をTironと混合して得られた溶液に対して,スペクトルの形状とEPR信号強度は同一であった。 溶液中の0.001–0.1Mヒドロキシルアミンの存在下でさえ、Fe(II)はEPRスペクトルで集中的なシグナルを有するpH6.0–7.5でTironと複合体を形成した。 この場合のESRスペクトルの同一性は、ヒドロキシルアミンがpH6.0–7.5でTironとの錯体形成中に鉄(II)の酸化を防ぐことができないことを示している。,したがって、EPRデータから、溶液中および吸着剤の表面の両方でFe(II)とTironとの相互作用の間にFe(III)に酸化されると結論づけることができる。 水酸素に溶解し、試薬自体はFe(II)の酸化剤とすることができる。 Fe(II)酸化の速度は、酢酸イオンの存在下でpH>5で酸素と溶液の飽和度の上昇とともに増加する;それはSiO2-PHMG-Tironによる定量的抽出の,
Fe(III)およびFe(II)収着後のSiO2-PHMG-Tiron吸着剤のEPRスペクトルの同一性は、表面錯体+3内の鉄の酸化レベルの証拠であり、SiO2-PHMG-Tiron吸着剤の表面におけるFe(III)錯体の色およびDRSの同一性は、表面錯体の同一組成の証拠である。
3.4., SiO2-PHMG-Tiron
を用いたFe(III)およびFe(II)の収着-測光定量は、吸着剤表面の鉄content有量が増加するにつれて、吸着剤色の強度は比例して増加し、DRSの形状およびその最大の位置は鉄濃度に依存しなかった。 SiO2-PHMG-Tiron表面上の集中的に着色された錯体の形成は、以下の手順の開発のために使用された:(i)Fe(III)の収着-測光定量とFe(II)(ii)天然水中の全鉄の収着-測,最適条件下で標準解を処理することにより,開発した方法の検出限界,線形範囲,相関係数などの解析特性を得た。 提案した実験条件下で鉄(II)を定量するための線形校正グラフを得た。 座標における校正式は、鉄content有量(吸着剤の0.100g当たりμg)であり、次のようにあった:(i)()Fe(II)収着のための。(ii)()Fe(III)収着のために。
3s基準を用いて計算された鉄分量の検出限界は0.05μg/0であった。,吸着剤の100g。 較正グラフは、吸着剤の20.0g当たり0.100μgのFeまで線形であった。 なお、吸着剤の0.2μgあたりのFeの0.100μg以上の定量における相対標準偏差(RSD=()×100%)は6.2%未満であった(表1)。 検出限界、校正グラフの直線性の範囲、およびRSDは、鉄の初期酸化レベルに依存しません。
SiO2-PHMG-Tiron吸着剤は、良好な速度論によって特徴付けられる。, 吸着剤の質量に対する溶液の比容積(:)が102から103に上昇し、収着平衡の到達時間が10分を超えなかったように。 溶液の体積が10mLから100mL(吸着剤の0.100gを使用)に増加すると、相対検出限界が5ng mL−1から0.5ng mL−1に減少する。
3.5. 潜在的に干渉するイオンの効果
Fe(II)またはFe(III)(0.1μg mL−1)および他のイオンを含む溶液を調製し、吸着剤の選択性を決定するために開発された,
Fe(III)定量の選択性は、TironとのFe(III)錯形成がより酸性領域で起こり、他の金属イオンとの相互作用(pH>4で錯体を形成する)Tironとの相互作用が起こ
3.6., 収着分離とFe(III)とFe(II)
Fe(II)とFe(III)定量的抽出SiO2-PHMG-Tiron吸着剤によるpHと集中着色Fe(III)表面錯体の形成対の決定シーケンシャル収着分離とFe(III)とFe(II)ソリューションの一つのサンプルからの別々の決定のために使用されました。
バッチモードでの収着中に、Fe(III)含有量は添加されたものよりもほぼ1.5倍高く、Fe(II)含有量は添加されたものよりも1.5倍低かった。 しかし、総Fe(III)およびFe(II)含有量は、それらが添加されたときと等しかった。, Fe(III)定量の過大評価された結果とFe(II)定量の過小評価された結果は、pH3での集中的stirring拌中の大気中酸素による溶液の飽和、Fe(III)抽出のための最適条件、およびFe(II)はFe(III)まで酸化されることによって説明される。
ミニカラムを用いた流れ解析における収着は、大気中の酸素による溶液の飽和を排除し、図1に示されたシステムを用いた吸着剤の着色ゾーンの長さによって溶液の一つの試料からFe(II)およびFe(III)の分離および定量を達成することを可能にする。, ミニコラムの吸着剤は赤-ライラック色になった。Fe(III)およびFe(II)溶液を等しい濃度で通過させた後の吸着剤の着色ゾーンの長さは等しく,溶液中の含有量に比例して増加した。 カラーゾーン()の長さによるFe(II)およびFe(III)測定のための校正関数は以下の通りであった。 モデル溶液における着色ゾーンの長さによって求められる鉄content有量を表2に表す。 溶液の流量を0.5から3に増加させる。,0mL分-1は、着色されたゾーンの侵食につながった。
minicolumnの着色された地帯の長さによるFe(III)およびFe(II)の別の決定のためのプロシージャは貯蔵の間に井戸水の分析のために使用されました:30分、6h、および24 得られた結果を表3に表す。
高い鉄content有量(>2mg L−1)であり、fe(II)からFe(III)へのFe(II)の空気酸化と接触する有機化合物(フミン酸およびフルボ酸)を含まない井戸水では、わずかに可溶性水酸化鉄(III), メンブレンフィルターを用いて水酸化鉄(III)堆積物を分離した後,鉄content有量の高い井戸水中でfe(II)含量を測定した。
表3に示すデータは、天然水中の鉄content有量が低い場合には、Fe(III)およびFe(II)の全content有量の収着-測光測定の結果がICP-OESを用いた全鉄測定の結果と一致
3.7. 天然水中の全鉄の定量
有機化合物と金属錯体を分解するために天然水を硝酸で煮沸した。, 鉄の有機錯体は破壊され,その結果,鉄はFe(III)まで酸化され,加水分解されて難溶性化合物を形成した。 PH3.0におけるFe(III)の収着光度測定の選択性が高いにもかかわらず、全鉄content有量を決定するためには、aqueous液中で加水分解されにくく、難溶性化合物を形成しないため、Fe(III)をFe(II)に還元することが合理的である。 ヒドロキシルアミンは還元剤として使用するのが好ましいが,その存在はFe(III)とTironとの表面錯体の形成に影響を与えないため,還元剤として使用するのが好ましい。,
開発された手順は、クラスノヤルスク市の様々な地区で採取された廃水(サンプル番号1および番号2)における全鉄測定に適用された;川の水;飲み水:低鉱化水”Uchumskaya”およびクラスノヤルスク地方で生産された高度鉱化水”Zagorie”。 ICP-OES法により手順の精度を確認した。 鉄分量の結果を表4に示す。,
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volume: 5 mL. volume: 1 mL. |
An intensely colored zone appeared when a sample was passed through a minicolumn filled with a sorbent., 天然水中の全鉄測定には、吸着剤の着色ゾーンの長さの鉄content有量への依存性を用いた(表4)。
4. 結論
SiO2-PHMG-Tiron吸着剤は、予備濃縮、分離、およびFe(II)とFe(III)の定量のために提案されている広範かつ利用可能な試薬からの合成のシンプルさによって特徴付けられ、複雑で高価な装置を必要としません。 吸着剤は水の一つのサンプルからのFe(II)およびFe(III)の量的な逐次単離そして決定を可能にする。, 開発された手順は、検出限界の点でFAASおよびICP-OESに匹敵します。 SiO2-PHMG-Tironの吸着剤で満ちているminicolumnの適用は自然な水のFe(II)およびFe(III)の内容の急速で、正確な視覚推定を可能にする。 ミニカラムにおける着色ゾーンの長さによる鉄分定量の手順は装置を必要とせず,現場の天然水中での鉄分定量に適用することができる。
利益相反
著者は、利益相反がないことを宣言しています。,
謝辞
この研究は、ロシア連邦教育科学省(シベリア連邦大学のプロジェクト番号4.6343.2017)によって支援されました。
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